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1970年以前,湿法冶金厂回收锗的方法仅有沉淀法。该法存在的缺点是:①锗能在酸性介质中和过程中共沉淀,但对三价铁、砷的沉淀选择性差;②因锌的存在使硫化锗的沉淀选择性差;③丹宁沉淀法虽然有相当好的选择性,但成本高,并且在浓酸介质中沉淀无效。1979年MHO采用溶剂萃取法从酸溶液中回收锗,反应剂为LIX63。该工艺处理效果好,但与热酸浸出工艺矛盾,只能在低酸度范围内操作。同时,法国潘纳洛亚的米勒蒙特·里切克开发了从硫酸盐或氯化物介质中高选择性地萃取回收锗的工艺。该工艺采用Kelex100为萃取剂,可在很大范围内作业。

采用该处理系统的优点是:

①灵活性大。有机萃取剂能在很大的操作范围内萃取锗:酸度1~4mol/L;介质可以是Cl-、SO42-等;其它元素(铁、铜、砷等)浓度高;锗的浓度可变。的约束条件是要维持硫酸酸度50g/L以上。当存在大量的铜、铁和砷时,所要求的最小酸度是100g/LH2SO4,以达到较好的选择性。

②选择性好。对酸性介质中锗的选择性好,即使采用单级沉淀,也能得到很纯的锗酸盐。

③负载能力强。浓度系数高,即使从稀溶液中每升也能负载数克锗。

锗主要用于高科技领域。它主要从粗金属生产中获得,相当一部份以锌粗炼的副产品产出,其余来自铜的粗炼。锗的富集难度大,所以,工业上回收锗的成本受原料中锗回收率的影响很大。随着高科技工业的发展,国内外锗的回收工艺有了很大发展。

随着近代半导体工业的发展,锗市场高涨,促进了锗的回收、开发和应用。从化学观点考虑,锗和锌差别很大,但是由于铁硅等有害杂质相当高,锗的富集比较困难。为了造渣除去这些杂质,再使渣中的锗和锌挥发出来,采用了烟化工艺。在烟化阶段,锗几乎以挥发性的一氧化锗形式存在。最初的烟化作业在荷尔威格炉里进行。1970年开始采用化铁炉生产,烟尘含Ge1~5kg/t。然后用废电解液浸出烟尘,大部分锗进入溶液,约30%的锗仍然没有浸出,随硫酸铅渣损失。溶解的锗用沉淀法沉淀。这种锗回收工艺没有前途,主要有两个原因:首先中性浸出渣的火法冶金再处理,与热酸浸出工艺比较没有竞争力,与中性浸出渣锌的回收比较,锗的收益小。其次,丹宁是昂贵的试剂,不能循环使用,并且也不能选择沉淀一定量的砷和锑。用溶剂萃取法比丹宁法萃取溶液中的锗效益更好。

3、从废膜中回收银,用稀硫酸液色片氯化银乳液层、热沉淀卤化银、氯化物焙烧或有机溶剂清洗有机物、碱性介质悬浮固体标准纯银还原。银的纯度为99.9%,收率为98%。这项法律已申请专利。利用再生材料研究所(原材料回收研究所)将废硫酸膜溶解在卤化银上,加入明胶膜抑制剂的溶解过程,防止电解银溶解可溶性液,回收碱。银的浸出率为99%,回收率为98%,银的纯度为99.9%。该方法已应用于工业生产。

4、曝光后,从银感光材料的固定定影液中回收,显影并固定,在阴影阴影介质中加入约70%至80%的银白色,彩色胶卷银几乎全部进入定影液。从废定影液中回收银一直是国内外高度重视的课题。已经做了大量的研究工作。回收方法有离子沉淀法、电解法、金属置换法、药物还原法、离子交换法等。电解法的优点是银提取后的定影液可以作为固定剂回收使用。大陆的主要电影制片厂都采用这种方法来回收白银。

在石油工业中常常使用以氧化铝(A12O3)、氧化硅、石墨等载体的铂催化剂。从这类失效的催化剂中再生回收铂的常用方法有王水溶解法(溶解铂)、硫酸溶解法(溶解其它杂质)、熔炼合金法(熔炼成合金后用王水溶解,氯化铵沉铂,使其与其它元素分离而得到铂)。

利用镀铂、涂铂的废料中基体金属与铂的热膨胀系数不同,在加热条件下使铂层发生胀裂,可从镀铂、涂铂的废料中回收铂。将镀铂废件放在750℃~950℃中,在氧化气氛中恒温30min,在上述的温度范围内铂不被氧化,而与铂层接的基体金属(如Mo,W)的表面则被氧化,用5%NaOH(NaHCO3或NH4OH)碱液溶解结合层的基体金属氧化物。通过振荡后铂层即脱落,沉于碱液槽底,在780℃~950℃下,将含铂的沉淀加热氧化,以升华基体金属,再经碱煮(或酸处理)含铂残渣,以进一步除去贱金属,经洗涤后,残渣再用王水溶解,过滤、赶硝、用水稀释调节pH=5~6,水解除杂,用NH4Cl沉铂,获得(NH4)2PtCl6锻烧得纯海绵铂。